1、熱收縮材料的定義
熱收縮材料,又稱高分子形狀記憶材料,這些材料如聚乙烯、聚烯氫等材料通常都是線形結(jié)構(gòu),經(jīng)過輻射或化學(xué)作用后變成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),就叫做交聯(lián),交聯(lián)后具有“記憶效應(yīng)”的原理而制造出來的一類新型高分子功能材料。
所謂“記憶效應(yīng)”,就是輻射交聯(lián)聚乙烯等結(jié)晶或非結(jié)晶聚合材料加熱到熔點(diǎn)以上時(shí),晶粒雖然熔化,但并不出現(xiàn)流動(dòng)狀態(tài),而具有橡膠一類的彈性,若此時(shí)使聚乙烯擴(kuò)張,則冷卻定型后仍能保持?jǐn)U張狀態(tài),如果將這種擴(kuò)張聚乙烯重新加熱到結(jié)晶熔化溫度,這種聚合物材料會(huì)“記憶”起其未擴(kuò)張時(shí)原來的形態(tài)并重新收縮恢復(fù)原樣,故稱“形狀記憶效應(yīng)”。
2、熱收縮材料的性能
這種優(yōu)異的“記憶”性能,可用于制作熱收縮管材、膜材和異形材,這種熱收縮材料的徑向收縮率可達(dá)50%~80%。熱收縮材料主要特性是加熱收縮緊包覆在物體外表面,能夠起到絕緣、防潮、密封、保護(hù)和接續(xù)等作用。
3、熱收縮材料的應(yīng)用
依據(jù)產(chǎn)品的特點(diǎn),可應(yīng)用于能源、電力、交通、工礦等各個(gè)領(lǐng)域。由于這種材料在工藝上有著簡(jiǎn)便、可靠等特點(diǎn),在各個(gè)領(lǐng)域中起到更新?lián)Q代作用,對(duì)傳統(tǒng)的工業(yè)產(chǎn)品進(jìn)行挑戰(zhàn),具有很強(qiáng)的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)能力。
目前國(guó)內(nèi)熱縮制品主要有:熱縮通訊電纜附件、熱縮電力電纜附件、電子系統(tǒng)熱縮套管、熱收縮包覆片、復(fù)全絕緣熱收縮帶等系列品種;就產(chǎn)值而言,熱縮制品現(xiàn)居輻射加工產(chǎn)業(yè)之首,約占輻射加工總產(chǎn)值的55%左右,雖然產(chǎn)值指標(biāo)含有γ射線加工的貢獻(xiàn),然而加速器的電子束加工,才是熱縮材料產(chǎn)業(yè)化的真正基礎(chǔ)。
4、國(guó)外發(fā)展概況
50年代Dole和Charlesby先后發(fā)現(xiàn),高能輻射可使聚乙烯交聯(lián)并導(dǎo)致材料性能改善,其后,Charlesby進(jìn)而發(fā)現(xiàn)交聯(lián)的結(jié)晶聚合物具有“形狀記憶效應(yīng)”,從而奠定了開發(fā)熱收縮高分子材料的基礎(chǔ)。1959年他與Pinner為瑞凱(Raychem)公司申請(qǐng)了第一篇聚乙烯熱收縮管的專利權(quán),從而打開了這一新型功能材料的新紀(jì)元,可以說美國(guó)Raychem公司是以制造生產(chǎn)熱縮材料起家的輻射加工工廠及聯(lián)合公司,目前已發(fā)展到近8000名員工,綜合開發(fā)熱收縮產(chǎn)品規(guī)格品格達(dá)3000余種,子公司遍布世界各地,其年產(chǎn)值近30億美元。產(chǎn)品種類繁多,廣泛應(yīng)用于軍事工業(yè)、電子工業(yè)、汽車工業(yè)、電力系統(tǒng)、通訊、石油化工工業(yè)等領(lǐng)域,壟斷了大部分國(guó)際市場(chǎng)。由于熱收縮材料應(yīng)用廣泛,在一些發(fā)達(dá)國(guó)家早已引起重視,許多西方國(guó)家以及亞洲的日本、韓國(guó)等也先后開始了生產(chǎn)。如日本住友電工,針對(duì)汽車工業(yè)和家電工業(yè)優(yōu)先發(fā)展了細(xì)管熱縮材料生產(chǎn),產(chǎn)值已近億美元;之后騰倉、沽同等均開始了生產(chǎn)。較大的公司還有美元的3M公司、西屋電器等。南韓的金星公司、前蘇聯(lián)及歐洲荷蘭、英、法、瑞典等國(guó)均形成了規(guī)模生產(chǎn),但這些公司產(chǎn)品品種單一,遠(yuǎn)不如Raychem綜合開發(fā)能力強(qiáng)、品系多、覆蓋面廣。熱縮材料的市場(chǎng),目前仍處于青春發(fā)育時(shí)期,由于熱縮材料是高技術(shù)產(chǎn)品,利潤(rùn)高、效益好,因而國(guó)際上的競(jìng)爭(zhēng)也日趨激烈。
5、國(guó)內(nèi)發(fā)展概況:
國(guó)內(nèi)幾乎與國(guó)外同步,50年代末在中科院長(zhǎng)春應(yīng)化所建立了我國(guó)第一個(gè)高分子輻射化學(xué)研究室,進(jìn)行基礎(chǔ)研究。60年代開始了熱收縮材料和電線輻射交聯(lián)研究,并成功地應(yīng)用于“東方紅”人造衛(wèi)星。為發(fā)展輻射加工工業(yè),籌建了我國(guó)第一個(gè)輻射中試基地(今天的吉林輻射化學(xué)工業(yè)公司前身),奠定了熱收縮材料在我國(guó)研制生產(chǎn)的基礎(chǔ)。
70年代初,長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所積極承擔(dān)了國(guó)家“八三”工程石油管路防腐工作,開展了輻射交聯(lián)聚乙烯片、帶、膜的研究,應(yīng)用于石油輸油管線的防腐工程。
80年代初,由應(yīng)化所牽頭、聯(lián)合吉林輻化所、水電部武漢高壓所,受國(guó)家科委、水電部的委托和支持,完成了電力電纜熱收縮附件的攻差,并迅速推廣使用,打破了Raychem公司產(chǎn)品一統(tǒng)天下的局面,促進(jìn)了我國(guó)該項(xiàng)高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)的形成和發(fā)展。80年代中,長(zhǎng)春應(yīng)化所建廠生產(chǎn),1994年建立了長(zhǎng)春熱縮材料股份有限公司(CIAC),為產(chǎn)業(yè)化、規(guī)?;蛳铝嘶A(chǔ)。
1987年以來,國(guó)內(nèi)熱縮制品的生產(chǎn)數(shù)量和品種迅速發(fā)展。主要原因是熱收縮材料的高附加值對(duì)制造廠家的刺激;民用、公用事業(yè)建設(shè)等需求充分顯示了新材料的潛在市場(chǎng)很大;美國(guó)Raychem公司涉入,影響了國(guó)內(nèi)的主要廠商,迫使大廠家連帶一片,小廠群擁而上,形成了我國(guó)“熱縮熱”的局面。由于開發(fā)歷史的原因,國(guó)內(nèi)熱縮材料主要限于通訊電纜附件和力纜附件兩大系列,目前基本上形成了兩大塊的格局,一是以四川雙流為代表的通訊產(chǎn)品生產(chǎn)廠家集群,另一是以長(zhǎng)春CIAC為代表的力纜附件生產(chǎn)廠家集群。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),全國(guó)已有大小企業(yè)300多家,其中產(chǎn)品質(zhì)量與效益好的有以下63家。
國(guó)內(nèi)用加速器專門生產(chǎn)熱縮材料的單位現(xiàn)有7家(使用加速器共10臺(tái),約占加速器總數(shù)的22%)。另有9家既生產(chǎn)熱縮制品又生產(chǎn)線纜(可認(rèn)為各占加速器總臺(tái)數(shù)的10%)。因此,全工約32%的輻照加速器用于熱縮制品的生產(chǎn)。
雖然國(guó)內(nèi)廠家很多,但具有較大規(guī)模和較高水平的廠家只有十余家,國(guó)內(nèi)市場(chǎng)基本被包括Raychem在內(nèi)的幾家大廠壟斷。
1994年全國(guó)熱縮材料總產(chǎn)值已達(dá)5億元,1995年全國(guó)總產(chǎn)值接近6億元、利稅2億元。目前國(guó)內(nèi)熱縮制品主要有:熱縮通訊電纜附件、熱縮電力電纜附件、電子系統(tǒng)熱縮套管、熱收縮包覆片、復(fù)合絕緣熱收縮帶等系列品種;就產(chǎn)值而言,熱縮制品現(xiàn)居輻射加工產(chǎn)業(yè)之首,約占輻射加工總產(chǎn)值的55%左右,雖然產(chǎn)值指標(biāo)含有γ射線加工的貢獻(xiàn),然而加速器的電子束加工,才是熱縮材料產(chǎn)業(yè)化的真正基礎(chǔ)。